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二恶英类生成原理
二恶英类是在一些特定的过程和活动中作为非故意产生的副产物而生成的,例如在那些列在斯德哥尔摩公约附件C中的过程和活动中。除了作为制造或处置过程的非故意产生的副产物生成,二恶英类也以原料中的杂质形式被引入工艺中。因此,二恶英类即使在那些似乎不会生成二恶英类的过程中也可能存在。二恶英类的生成途径可以广义地分为两类:热过程中生成和工业化学过程中生成。
热过程中生成二恶英类:当有碳、氧、氢和氯存在,且燃烧温度处于200~650℃区间内时会生成痕量的二恶英类,主要有两种生成机制:一是所谓的“从头(denovo)合成”,即由与最终产物基本上不具相似性的成分所生成的;二是从不完全的芳基氧化作用或者羰基碎片的成环作用的前驱物生成。当在足够高的温度、足够长的停留时间以及燃烧区混合的情况下进行焚烧,二恶英类也会被破坏。良好的燃烧实践包括“3T”的存在——温度、湍流和停流时间;燃烧区后的急冷装置对于燃烧区之后防止二恶英类的再合成也是必要的。
工业化学过程中生成二恶英类:与热过程类似,碳、氢、氧和氯的存在也是前提条件。在化工过程中,当下面一个或多个条件成立时,二恶英类就容易生成:温度升高(>150℃)、碱性条件(尤其是净化阶段)、金属催化、紫外(UV)光照或存在能产生自由基的物质。在含氯化学品生产中,下列工艺被认为是二恶英类的产生源,从上到下按生成二恶英类生成的可能性从高到低顺序排列为:氯酚类及它们的衍生物、氯代芳烃类及它们的衍生物、氯代脂肪族类化合物、氯代催化剂和无机化合物。
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